質(zhì)譜儀基本構(gòu)造包括五大部件,其中離子源(電離樣品為離子)和質(zhì)量分析器(分離 離子)是核心零部件。質(zhì)譜儀種類繁多,但基本構(gòu)造大致相同,從工作流程來看:(1)樣 品直接或間接通過進樣系統(tǒng)導(dǎo)入質(zhì)譜儀后,離子源會先將樣品電離為氣相帶電離子;(2) 不同質(zhì)荷比的帶電離子進入質(zhì)量分析器,并在電場或磁場的作用下發(fā)生分離;(3)檢測器 識別不同離子的電信號并最終轉(zhuǎn)化為質(zhì)譜圖。此外,質(zhì)譜儀工作需要在渦輪分子泵提供的 真空系統(tǒng)中進行,以保證離子間不會相互碰撞而損失。其中,離子源可將不同物質(zhì)電離成 帶電離子,為質(zhì)譜儀的“門戶”;質(zhì)量分析器可將不同離子分離,為質(zhì)譜儀的“心臟”;二者均 是質(zhì)譜儀的核心零部件。
質(zhì)譜儀目前主要應(yīng)用于生命科學、農(nóng)業(yè)食品等快速成長的朝陽行業(yè),占質(zhì)譜儀總需求 比重分別為 42%、26%。從具體的應(yīng)用領(lǐng)域來看,根據(jù) SDI 統(tǒng)計,2020 年全球質(zhì)譜儀市 場中,生命科學、環(huán)境、食品/農(nóng)業(yè)和石汽工業(yè)分別占需求的 42%、24%、26%和 8%。其 中,生命科學及食品/農(nóng)業(yè)檢測均正處高速發(fā)展階段,2015 至 2020 年質(zhì)譜儀在這兩個領(lǐng) 域的需求復(fù)合增速分別可達 7.8%和 6.0%。
質(zhì)譜儀核心零部件具有較高技術(shù)壁壘,自研自產(chǎn)是國產(chǎn)企業(yè)的破局之路
1. 離子源是質(zhì)譜儀的“心臟”,國內(nèi)企業(yè)通過自研打破“卡脖子”局面。當樣品發(fā)生了 離子化之后才能被質(zhì)譜檢測到,離子源的作用是使被測樣品分子電離,并把離子匯聚成具 有一定能量和幾何形狀的離子束。由于分析樣品的多樣性和分析要求的差異性,物質(zhì)電離 的方法和原理也各不同,為滿足多方位的分析要求,產(chǎn)生了一系列電離方法。質(zhì)譜儀常用 的離子源五種為電子轟擊源(EI)、化學電離源(CI)、電噴霧電離源(ESI)、大氣壓化學電離 源(APCI)和基質(zhì)輔助激光解吸電離源(MALDI)。根據(jù)中國化學會質(zhì)譜分析委員會,目前應(yīng) 用最廣泛、最成熟的離子源技術(shù)分別為 EI、ESI、MALDI。而國內(nèi)部分企業(yè)已實現(xiàn)自研,如禾信儀器的真空紫外光電離源技術(shù)可以對 VOCs 分子進行軟電離,解決復(fù)雜樣品同時 進樣檢測、快速定性的難題,可實現(xiàn) ppt 量級(萬億分之一)的實際樣品檢測限;如皖儀 科技掌握高可靠離子源技術(shù),設(shè)計了振蕩型的離子源雙燈絲結(jié)構(gòu),研究了燈絲氧化釔涂覆 工藝,采用了抗氧化力強的銥帶燈絲,大幅度提高了離子源的電子發(fā)射效率、離子化率及 壽命,并結(jié)合電路保護和軟件應(yīng)用,使離子源的壽命能夠較原來提高 1 倍,達到 3 年,有 效提高整機的穩(wěn)定性和耐用性。
2. 質(zhì)量分析器:是決定質(zhì)譜儀檢測精度和準確的關(guān)鍵,其作用是將電離室中生成的離 子按質(zhì)荷比(m/z)大小分開,進行質(zhì)譜檢測。常見質(zhì)量分析器有雙聚焦質(zhì)量分析器、四極桿 質(zhì)量分析器、離子阱質(zhì)量分析器、傅立葉變換離子回旋共振(FT-ICR)以及飛行時間質(zhì)量 分析器(TOF)。目前,我國部分企業(yè)在中低端質(zhì)量分析器領(lǐng)域已基本實現(xiàn)自研自產(chǎn),在 高端質(zhì)量分析器上也不斷突破;以禾信儀器為例,公司的雙極飛行時間質(zhì)譜技術(shù)實現(xiàn)對正、 負離子的同時全譜檢測,縮小儀器體積,在國內(nèi)實現(xiàn)了單顆粒氣溶膠飛行時間質(zhì)譜儀 (SPAMS 系列)的國產(chǎn)化和產(chǎn)業(yè)化;以譜育科技為例,在高端質(zhì)譜技術(shù)質(zhì)量分析器領(lǐng)域 掌握了離子阱、四極桿、三重四極桿、飛行時間等質(zhì)譜技術(shù),并在此基礎(chǔ)上迭代升級,推 出了質(zhì)譜流式細胞儀、12 寸晶元雜質(zhì)成分檢測專用質(zhì)譜儀器等產(chǎn)品,此外,公司先后量產(chǎn) 了國內(nèi)首臺商用便攜式氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)、首臺可車載電感耦合等離子體質(zhì) 譜儀(ICP-MS)等產(chǎn)品,性能指標均達到國際同類先進水平。
3. 高端通用零部件:在高端通用零部件(高端激光器、分子泵、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀) 方面,國內(nèi)質(zhì)譜儀制造商多采用進口產(chǎn)品以降低自身研發(fā)成本。根據(jù)儀器信息網(wǎng)以及禾信 儀器招股說明書,公司高度重視核心關(guān)鍵部件的自主可控,通過不斷的技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)品研 發(fā),掌握了一系列核心技術(shù),形成了核心關(guān)鍵部件完整的制造工藝流程,逐步實現(xiàn)高端通 用零部件研發(fā)、生產(chǎn)的自主化、國產(chǎn)化,基本實現(xiàn)核心關(guān)鍵技術(shù)自主可控。
目前海外龍頭相對壟斷國內(nèi)質(zhì)譜儀市場,五大壁壘制約國內(nèi)企業(yè)發(fā)展
國內(nèi)質(zhì)譜儀市場常年被海外龍頭壟斷。根據(jù)中國政府采購網(wǎng)披露的 2022 年 1-11 月招 標/中標統(tǒng)計數(shù)據(jù),在政府采購中,海外質(zhì)譜儀龍頭占據(jù)壟斷地位,CR5 高達 69.22%,其 中安捷倫、島津的市占率分別為 20.24%、18.71%;而國內(nèi)廠商占有率不足 5%。根據(jù)禾 信儀器招股說明書、中國海關(guān)、智研咨詢數(shù)據(jù),伴隨著國內(nèi)質(zhì)譜儀廠商自主創(chuàng)新能力不斷 增強,我國和海外市場的差距逐漸減小,進口依賴程度(質(zhì)譜儀進口金額/中國質(zhì)譜儀市場 規(guī)模)從 2014 年的 95%下降至 2020 年的 74%。